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椰壳活性炭目前在环境保护，工业与民用方面己被大量使用,并且取得了相当的成效,然而椰壳活性炭在吸附饱合被更换后,使用单位均将其废弃,掩埋或烧掉,造成资源的浪费和对环境的再污染。 椰壳活性炭吸附是一个物理过程，因此还可以采用高温蒸汽将使用过的椰壳活性炭内之杂质进行脱附，并使其恢复原有之活性，以达到重复使用的目的，具有明显的经济效益。 再生后的椰壳活性炭其用途仍可连续重复使用及再生。 椰壳活性炭再生技术的发展 随着椰壳活性炭的应用范围日趋广泛,椰壳活性炭的回收开始得到了人们的重视。如果用过的椰壳活性炭无法回收,除了每吨废水的处理费用将会增加0.83～0.90元外，还会对环境造成二次污染。因此,椰壳活性炭的再生具有格外重要的意义。 1传统椰壳活性炭再生方法 1.1热再生法 热再生法是目前应用最多,工业上最成熟的椰壳活性炭再生方法。处理有机废水后的椰壳活性炭在再生过程中,根据加热到不同温度时有机物的变化,一般分为干燥、高温炭化及活化三个阶段。在干燥阶段,主要去除椰壳活性炭上的可挥发成分。高温炭化阶段是使椰壳活性炭上吸附的一部分有机物沸腾、汽化脱附,一部分有机物发生分解反应,生成小分子烃脱附出来,残余成分留在椰壳活性炭孔隙内成为“固定炭”。在这一阶段,温度将达到800～900°C,为避免椰壳活性炭的氧化,一般在抽真空或惰性气氛下进行。接下来的活化阶段中,往反应釜内通入CO2、CO、H2或水蒸气等气体,以清理椰壳活性炭微孔,使其恢复吸附性能,活化阶段是整个再生工艺的关键。热再生法虽然有再生效率高、应用范围广的特点,但在再生过程中,须外加能源加热,投资及运行费用较高。 1.2生物再生法 生物再生法是利用经驯化过的细菌,解析椰壳活性炭上吸附的有机物,并进一步消化分解成H2O和CO2的过程。生物再生法与污水处理中的生物法相类似,也有好氧法与厌氧法之分。由于椰壳活性炭本身的孔径很小,有的只有几纳米,微生物不能进入这样的孔隙,通常认为在再生过程中会发生细胞自溶现象,即细胞酶流至胞外,而椰壳活性炭对酶有吸附作用,因此在炭表面形成酶促中心,从而促进污染物分解,达到再生的目的。生物法简单易行,投资和运行费用较低,但所需时间较长,受水质和温度的影响很大。 1.3湿式氧化再生法 在高温高压的条件下,用氧气或空气作为氧化剂,将处于液相状态下椰壳活性炭上吸附的有机物氧化分解成小分子的一种处理方法,称为湿式氧化再生法。实验获得的椰壳活性炭最佳再生条件为:再生温度230°C,再生时间1h,充氧pO20.6MPa,加炭量15g,加水量300mL。再生效率达到(45±5)%,经5次循环再生,其再生效率仅下降3%。椰壳活性炭表面微孔的部分氧化是再生效率下降的主要原因。 传统的椰壳活性炭再生技术除了各自的弊端外,通常还有三点共同的缺陷:(1)再生过程中椰壳活性炭损失往往较大;(2)再生后椰壳活性炭吸附能力会有明显下降;(3)再生时产生的尾气会造成空气的二次污染。因此,人们或对传统的再生技术进行改进,或探索全新的再生技术。 2目前新兴的椰壳活性炭再生技术 2.1溶剂再生法 溶剂再生法是利用椰壳活性炭、溶剂与被吸附质三者之间的相平衡关系,通过改变温度、溶剂的pH值等条件,打破吸附平衡,将吸附质从椰壳活性炭上脱附下来。 溶剂再生法比较适用于那些可逆吸附,如对高浓度、低沸点有机废水的吸附。它的针对性较强,往往一种溶剂只能脱附某些污染物,而水处理过程中的污染物种类繁多,变化不定,因此一种特定溶剂的应用范围较窄。 2.2电化学再生法 电化学再生法是一种正在研究的新型椰壳活性炭再生技术。该方法将椰壳活性炭填充在两个主电极之间,在电解液中,加以直流电场,椰壳活性炭在电场作用下极化,一端成阳极,另一端呈阴极,形成微电解槽,在椰壳活性炭的阴极部位和阳极部位可分别发生还原反应和氧化反应,吸附在椰壳活性炭上的污染物大部分因此而分解,小部分因电泳力作用发生脱附。该方法操作方便且效率高、能耗低,其处理对象所受局限性较小,若处理工艺完善,可以避免二次污染。 实验结果表明,电化学再生椰壳活性炭具有较高的再生效率,可达到90%。此外,对工艺参数的研究表明,再生位置是椰壳活性炭再生工艺中最重要的影响因素,电解质NaCl浓度是较重要的影响因素,再生电流和再生时间对椰壳活性炭的电化学再生也有一定的影响。 2.3超临界流体再生法 据最近的研究资料表明,在CO2的临界点附近,再生效率的变化很大;对未被烘干的椰壳活性炭,则需要延长其再生时间。对氨基苯磺酸而言,CO2超临界流体法再生的最佳温度为308K,当温度超过308K时,再生不受影响;当流速大于1.47×10-4m/s时,流速不影响再生;用HCl溶液处理后,会使椰壳活性炭再生效果明显改善。对苯而言,再生效率在低压下随温度的下降而降低;在16.0MPa压力时的最佳再生温度为318K;在实验流速下,再生效率会随流速加快而提高。 2.4超声波再生法 由于椰壳活性炭热再生需要将全部椰壳活性炭、被吸附物质及大量的水份都加热到较高的温度,有时甚至达到汽化温度,因此能量消耗很大,且工艺设备复杂。其实,如在椰壳活性炭的吸附表面上施加能量,使被吸附物质得到足以脱离吸附表面,重新回到溶液中去的能量,就可以达到再生椰壳活性炭的目的。超声波再生就是针对这一点而提出的。超声再生的最大特点是只在局部施加能量,而不需将大量的水溶液和椰壳活性炭加热,因而施加的能量很小。 研究表明经超声波再生后,再生排出液的温度仅增加2～3℃。每处理1L椰壳活性炭采用功率为50W的超声发生器120min,相当于每m3椰壳活性炭再生时耗电100kWh,每再生一次的椰壳活性炭损耗仅为干燥质量的0.6%～0.8%,耗水为椰壳活性炭体积的10倍。但其只对物理吸附有效,目前再生效率仅为45%左右,且椰壳活性炭孔径大小对再生效率有很大影响。
椰壳活性炭目前在环境保护，工业与民用方面己被大量使用,并且取得了相当的成效,然而椰壳活性炭在吸附饱合被更换后,使用单位均将其废弃,掩埋或烧掉,造成资源的浪费和对环境的再污染。 椰壳活性炭吸附是一个物理过程，因此还可以采用高温蒸汽将使用过的椰壳活性炭内之杂质进行脱附，并使其恢复原有之活性，以达到重复使用的目的，具有明显的经济效益。 再生后的椰壳活性炭其用途仍可连续重复使用及再生。 椰壳活性炭再生技术的发展 随着椰壳活性炭的应用范围日趋广泛,椰壳活性炭的回收开始得到了人们的重视。如果用过的椰壳活性炭无法回收,除了每吨废水的处理费用将会增加0.83～0.90元外，还会对环境造成二次污染。因此,椰壳活性炭的再生具有格外重要的意义。 1传统椰壳活性炭再生方法 1.1热再生法 热再生法是目前应用最多,工业上最成熟的椰壳活性炭再生方法。处理有机废水后的椰壳活性炭在再生过程中,根据加热到不同温度时有机物的变化,一般分为干燥、高温炭化及活化三个阶段。在干燥阶段,主要去除椰壳活性炭上的可挥发成分。高温炭化阶段是使椰壳活性炭上吸附的一部分有机物沸腾、汽化脱附,一部分有机物发生分解反应,生成小分子烃脱附出来,残余成分留在椰壳活性炭孔隙内成为“固定炭”。在这一阶段,温度将达到800～900°C,为避免椰壳活性炭的氧化,一般在抽真空或惰性气氛下进行。接下来的活化阶段中,往反应釜内通入CO2、CO、H2或水蒸气等气体,以清理椰壳活性炭微孔,使其恢复吸附性能,活化阶段是整个再生工艺的关键。热再生法虽然有再生效率高、应用范围广的特点,但在再生过程中,须外加能源加热,投资及运行费用较高。 1.2生物再生法 生物再生法是利用经驯化过的细菌,解析椰壳活性炭上吸附的有机物,并进一步消化分解成H2O和CO2的过程。生物再生法与污水处理中的生物法相类似,也有好氧法与厌氧法之分。由于椰壳活性炭本身的孔径很小,有的只有几纳米,微生物不能进入这样的孔隙,通常认为在再生过程中会发生细胞自溶现象,即细胞酶流至胞外,而椰壳活性炭对酶有吸附作用,因此在炭表面形成酶促中心,从而促进污染物分解,达到再生的目的。生物法简单易行,投资和运行费用较低,但所需时间较长,受水质和温度的影响很大。 1.3湿式氧化再生法 在高温高压的条件下,用氧气或空气作为氧化剂,将处于液相状态下椰壳活性炭上吸附的有机物氧化分解成小分子的一种处理方法,称为湿式氧化再生法。实验获得的椰壳活性炭最佳再生条件为:再生温度230°C,再生时间1h,充氧pO20.6MPa,加炭量15g,加水量300mL。再生效率达到(45±5)%,经5次循环再生,其再生效率仅下降3%。椰壳活性炭表面微孔的部分氧化是再生效率下降的主要原因。 传统的椰壳活性炭再生技术除了各自的弊端外,通常还有三点共同的缺陷:(1)再生过程中椰壳活性炭损失往往较大;(2)再生后椰壳活性炭吸附能力会有明显下降;(3)再生时产生的尾气会造成空气的二次污染。因此,人们或对传统的再生技术进行改进,或探索全新的再生技术。 2目前新兴的椰壳活性炭再生技术 2.1溶剂再生法 溶剂再生法是利用椰壳活性炭、溶剂与被吸附质三者之间的相平衡关系,通过改变温度、溶剂的pH值等条件,打破吸附平衡,将吸附质从椰壳活性炭上脱附下来。 溶剂再生法比较适用于那些可逆吸附,如对高浓度、低沸点有机废水的吸附。它的针对性较强,往往一种溶剂只能脱附某些污染物,而水处理过程中的污染物种类繁多,变化不定,因此一种特定溶剂的应用范围较窄。 2.2电化学再生法 电化学再生法是一种正在研究的新型椰壳活性炭再生技术。该方法将椰壳活性炭填充在两个主电极之间,在电解液中,加以直流电场,椰壳活性炭在电场作用下极化,一端成阳极,另一端呈阴极,形成微电解槽,在椰壳活性炭的阴极部位和阳极部位可分别发生还原反应和氧化反应,吸附在椰壳活性炭上的污染物大部分因此而分解,小部分因电泳力作用发生脱附。该方法操作方便且效率高、能耗低,其处理对象所受局限性较小,若处理工艺完善,可以避免二次污染。 实验结果表明,电化学再生椰壳活性炭具有较高的再生效率,可达到90%。此外,对工艺参数的研究表明,再生位置是椰壳活性炭再生工艺中最重要的影响因素,电解质NaCl浓度是较重要的影响因素,再生电流和再生时间对椰壳活性炭的电化学再生也有一定的影响。 2.3超临界流体再生法 据最近的研究资料表明,在CO2的临界点附近,再生效率的变化很大;对未被烘干的椰壳活性炭,则需要延长其再生时间。对氨基苯磺酸而言,CO2超临界流体法再生的最佳温度为308K,当温度超过308K时,再生不受影响;当流速大于1.47×10-4m/s时,流速不影响再生;用HCl溶液处理后,会使椰壳活性炭再生效果明显改善。对苯而言,再生效率在低压下随温度的下降而降低;在16.0MPa压力时的最佳再生温度为318K;在实验流速下,再生效率会随流速加快而提高。 2.4超声波再生法 由于椰壳活性炭热再生需要将全部椰壳活性炭、被吸附物质及大量的水份都加热到较高的温度,有时甚至达到汽化温度,因此能量消耗很大,且工艺设备复杂。其实,如在椰壳活性炭的吸附表面上施加能量,使被吸附物质得到足以脱离吸附表面,重新回到溶液中去的能量,就可以达到再生椰壳活性炭的目的。超声波再生就是针对这一点而提出的。超声再生的最大特点是只在局部施加能量,而不需将大量的水溶液和椰壳活性炭加热,因而施加的能量很小。 研究表明经超声波再生后,再生排出液的温度仅增加2～3℃。每处理1L椰壳活性炭采用功率为50W的超声发生器120min,相当于每m3椰壳活性炭再生时耗电100kWh,每再生一次的椰壳活性炭损耗仅为干燥质量的0.6%～0.8%,耗水为椰壳活性炭体积的10倍。但其只对物理吸附有效,目前再生效率仅为45%左右,且椰壳活性炭孔径大小对再生效率有很大影响。
